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　　表面活性剂渗透进入皮肤的机理

　　既然表活对蛋白质和皮脂都有潜在的刺激作用，那么它们是如何进入皮肤中的呢？很早之前，大家就知道表活单体因为是小分子所以是可以进入皮肤的，因此表活CMC越低（比如SLES < SLS），可以进入皮肤的表活越少，对皮肤越温和。但是现实往往没有那么简单美好，因为如果只有表活单体可以进入皮肤的话，肌肤刺激性，至少表活皮肤渗透性与表活浓度无关了。这个话题争议性很大，终于在03年联合利华资助麻省理工的研究中，证实了SDS胶束也可以渗透进皮肤，特别是在SDS浓度远高于CMC的情况下，大部分表活渗透是来自于SDS胶束。作者们还通过PEO结合SDS胶束，增加SDS胶束大小，发现SDS皮肤渗透性显著降低，推断出越大的表活胶束因为空间位阻原因，皮肤渗透性越低。之后，相同的研究组在联合利华的资助下，又发了一系列文章，发现使用聚醚类非离子表活和SDS复配增加SDS胶束尺寸，也可以降低SDS表活渗透性；也发现前文提到的SCI表活皮肤渗透性很低，是因为SCI胶束比皮肤aqueous pore孔径大，也比SDS胶束大很多；更重要的是他们也发现SDS加入10%甘油可以显著降低SDS对皮肤的渗透性。深入研究发现，10%甘油并不能降低SDS CMC（还略微升高），也不能增加SDS胶束大小，但是可以显著降低皮肤aqueous pore孔径和数量密度。这一系列研究都证实了表活胶束也可以渗透入皮肤，也表明了胶束大小的重要性。基本上对皮肤蛋白质刺激的阴离子和阳离子表活（如SLS和CTAC）对皮脂也是刺激的：它们停留在皮肤表面，破坏了角质层脂质基质，并提取了大多数皮脂。另一方面，非离子表活如PEG-12二甲硅油和吐温20对皮肤屏障没有明显影响。它们也没有引起皮肤极性的改变或细胞间脂质晶体结构的改变。此外，这两种非离子表活不能溶解或去除任何大量的皮肤脂质。虽然作者们没有深入讨论其中的机理，但是这两种温和的表活均具有较大的亲水头基，它们可以增加空间位阻，从而减少脂质进入表活内部胶束的途径，降低表活对脂质的溶解（PEG-100硬脂酸酯在上图中也温和）。此外，PEG-12二甲硅油因疏水链是硅油链，对皮脂的碳氢链的作用也非常弱，也是它对皮脂作用非常低的可能性之一。

　　有意思的是联合利华通过研究表活对脂质体损害的影响发现非离子表活APG和两性表活CAPB对脂质体损害都很大，比阴离子表活椰油基羟乙磺酸钠（SCI）大，因此他们假设APG和CAPB的高脂质体破坏潜能与它们较大的亲水头基团（关于这一点我到现在还是不同意）以及它们在胶束中容纳可溶分子的能力有关。